В ряду задач современной аналитической химии приоритетное положение занимает скоростной высокочувствительный анализ многокомпонентных смесей. Данная задача решается, главным образом, с помощью методов хроматографии [они составляют 80 % аналитических определений, из которых на долю высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) приходится половина]. ВЭЖХ - исключительно эффективный метод анализа, он универсален, определяет практически все классы органических и неорганических веществ, реализует все виды хроматографических процессов, сочетается со многими, если не всеми, типами детекторов, поддается высокой степени автоматизации [9, 10, 11]. Универсальным высокочувствительным детектором для ВЭЖХ является спектрофотометрический.

Создаются гибридные аналитические системы, сочетающие высокоэффективную жидкостную хроматографию (в том числе>в микроколоночном варианте) с ЯМР-спектрометрией [12, 13], масс-спектроскопией с ионным источником [14], лазерной [15] или химической ионизацией [16], ИК-спектроскопией с Фурье-преобразованием [17]. Для разделения и подготовки образцов, их очистки и концентрирования фирма "Fisons Instr." (США) разработала систему, сочетающую ВЭЖХ с газовой хроматографией [18]. Поскольку для ВЭЖХ используются компьютеризированные приборы точной механики, электроники и оптики, они выпускаются только в высокоразвитых странах.

Для исследования полимеров метод ВЭЖХ очень удобен, особенно в осадочном варианте. Элюирование полимеров в осадочной ВЭЖХ происходит на грани между растворением и осаждением. Поскольку, полимер может перемещаться в коллоидном виде, что осложняет количественный анализ, для их элюирования в виде истинных растворов предпочтительно использование непористых сорбентов.

Например, при анализе [19] полистирола с молекулярной массой от 4 тыс. до 2,6 млн методом осадочной ВЭЖХ раствор полимера вводят в поток элюента, не растворяющего данный полимер (гептан или метанол), и полимер осаждается в виде узкой зоны в начальном участке колонки. Элюирование достигается градиентным увеличением концентрации компонента, хорошо растворяющего полимер (СН2С12), в исходном элюенте-осадителе. Скорость движения зоны сорбата вдоль колонки определяется либо растворимостью полимера в подвижной фазе данной (мгновенной) концентрации, либо его адсорбцией на поверхности сорбента. Так, при использовании в качестве осадителя гептана, а в качестве неподвижной фазы - силикагеля от­мечен сильный вклад адсоорбции. Если осадителем является метанол, адсорбционные центры поверхности маскируются молекулами спирта; состав подвижной фазы, отвечающей началу движения зоны по колонке, можно найти по данным турбидиметрического титрования.

Аналогичный способ применен для анализа состава сополимеров стирола с акрилонитрилом [20], отделения блок-сополимеров от их предшественников и побочных продуктов [21]. Отмечено большее время удерживания блок-сополимеров по сравнению со статистическими сополимерами того же состава, что является результатом кооперативного эффекта повторяющихся однотипных звеньев.

При анализе содержания ол и гомеров в полибутадиене методом жидкостной хроматографии анализируемую смесь вводят прямо без разбавления в нагретый испаритель с заполненным стекловолокном вкладышем. Высокомолекулярные фракции задерживаются на нем, а олигомеры поступают в хроматографическую колонку и разделяются; их количественно определяют методом внешнего стандарта.

С помощью ВЭЖХ можно определять [22] вещества, содержащиеся в вулканизованных резинах (вулканизующие агенты, проти-востарители и др.), а также продукты их химического превращения в процессе вулканизации. При анализе метанольного экстракта из резин используют обращенную ВЭЖХ, при этом реверсивная фаза работает с метанолом как элюент. Чтобы с помощью этого метода выделять содержащиеся вещества с различной полярностью, необходимо градиентное изменение состава элюента. При этом хроматотрафичеекое разделение начинается с относительно высокой доли водного буферного раствора, обладающего слабой элюентной способностью, чтобы отделить ранее вымытые полярные компоненты. Повышая содержание метанола и соответственно элюирующую способность элюента, можно выделить неполярные составляющие экстракта в зависимости от продолжительности анализа. Например, вначале содержание метанола в элюенте - 60% об., затем в первые 10 мин его содержание равномерно возрастает до 80%, а в последующие 30 мин - до 90%. В большинстве выпускаемых приборов имеется устройство для градиентного элюирования.

Водная составляющая элюента - фосфатный буфер с рН=4, концентрацией 10 ммоль/л. Значение рН и ёмкость буфера зачастую имеют большое значение для идентификации и разделения отдельных компонентов смеси. Путём изменения значения рН часто удается влиять как на ширину пика, так и на удерживающую способность, т.е. на положение пика на хроматограмме. Такой подход можно применять для оптимизации хроматографического разделения ВЭЖХ.

Длина волны 220 нм выбрана как компромисс между возрастающей собственной абсорбцией элюента с увеличением доли метанола и достаточной в большинстве случаев УФ-адсорбцией различных составляющих эластомера. В аппаратурном оформлении ВЭЖХ следует предусмотреть диодный детектор с дифракционной решёткой (DAD), который полностью воспринимает абсорбционный спектр в области от 200 до 360 нм и дает указания о вещественной принадлежности отдельных пиков хроматограммы.

Ограничениями в использовании метода ВЭЖХ для изучения быстропротекающих процессов в сложных системах являются недостаточно высокие эффективность, производительность, чувствительность. Надежное решение этих задач возможно с помощью капиллярных сепарационных методов, в первую очередь капиллярных электро-сепарационных методов (КЭСМ).